碳酸二甲酯(DMC)是一种近年来受到广泛关注的环保型绿色化工产品。在催化剂作用下，可由甲醇和CO 2 直接合成DMC：CO 2 + 2CH 3 OH → CO(OCH 3 ) 2 + H 2 O，但甲醇转化率通常不会超过1%是制约该反应走向工业化的主要原因。某研究小组在其他条件不变的情况下，通过研究温度、反应时间、催化剂用量分别对转化数(TON)的影响来评价催化剂的催化效果。计算公式为：TON=转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。 （1）已知25℃时，甲醇和DMC的标准燃烧热分别为△H 1 和△H 2 ，则上述反应在25℃时的焓变△H 3 =_____。 （2）根据反应温度对TON的影响图（下）判断该反应的焓变△H________0（填“>”、“=”或“ （3）根据反应时间对TON的影响图（上右图），已知溶液总体积10mL，反应起始时甲醇0.25mol，催化剂0.6×10 —5 mol，计算该温度下，4～7 h内DMC的平均反应速率：________；计算10 h时，甲醇的转化率：________。 （4）根据该研究小组的实验及催化剂用量对TON的影响图（下图），判断下列说法正确的是___ __。 a. 由甲醇和CO 2 直接合成DMC，可以利用价廉的甲醇把影响环境的温室气体CO 2 转化为资源，在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义 b. 在反应体系中添加合适的脱水剂，将提高该反应的TON c. 当催化剂用量低于1.2×10 —5 mol时，随着催化剂用量的增加，甲醇的平衡转化率显著提高 d. 当催化剂用量高于1.2×10 —5 mol时，随着催化剂用量的增加，DMC的产率反而急剧下降