(16分)Ⅰ.硅是信息产业、太阳能电池光电转化的基础材料。锌还原四氯化硅是一种有着良好应用前景的制备硅的方法,该制备过程示意图如下: (1)焦炭在过程Ⅰ中做 剂。 (2)过程Ⅱ中Cl 2 用电解饱和食盐水制备,制备Cl 2 的化学方程式为 。 (3)整过生产过程必须严格控制无水。 ①SiCl 4 剧烈水解生成SiO 2 和一种酸,反应方程式为 。 ②干燥Cl 2 有利于充分干燥和操作安全的角度考虑,需将约90℃的潮湿氯气先冷却至12℃,然后再通入浓H 2 SO 4 中。冷却的作用是 。 (4)Zn还原SiCl 4 的反应如下: 反应①:400℃~756℃,SiCl 4(g) +2Zn (l) Si (S) +2ZnCl 2(l) △H 1 <0 反应②:756℃~907℃,SiCl 4(g) +2Zn (l) Si (S) +2ZnCl 2(g) △H 2 <0 反应③:907℃~1410℃,SiCl 4(g) +2Zn (g) Si (S) +2ZnCl 2(g) △H 3 <0 i. 反应②的平衡常数表达式为 。 ii. 对于上述三个反应,下列说明合理的是 。 a.升高温度会提高SiCl 4 的转化率 b.还原过程需在无氧的气氛中进行 c.增大压强能提高反应速率 d.Na、Mg可以代替Zn还原SiCl 4 (5)用硅制作太阳能电池时,为减弱光在硅表面的反射,可用化学腐蚀法在其表面形成粗糙的多孔硅层。腐蚀剂常用稀HNO 3 和HF的混合液。硅表面首先形成SiO 2 ,最后转化成H 2 SiF 6 。用化学方程式表示SiO 2 转化为H 2 SiF 6 的过程 。 Ⅱ.(1)甲烷、氢气、一氧化碳的燃烧热分别为akJ·mol -1 ,bkJ·mol -1 ,ckJ·mol -1 ,工业上利用天燃气和二氧化碳反应制备合成气(CO、H 2 ),其热化学反应方程式为 。 (2)已知Ksp(AgCl)=1.8×10 -10 ,Ksp(AgI)=1.5×10 -16 ,Ksp(Ag 2 CrO 4 )=2.0×10 -12 ,三种难溶盐的饱和溶液中,Ag + 浓度大小的顺序为 。